Последние годы своей жизни император проводил большей частью в постоянных разъездах по самым отдаленным углам России или же почти в полном уединении в Царском Селе.
Четверть века правил Россией Александр Павлович, и за это время произошло множество событий, повлиявших на ход русской истории и повседневную жизнь всех без исключения сословий Российской державы. Упомянем лишь некоторые из них.
Указ 15 марта 1801 года Александра I о полной амнистии 156 политическим ссыльным и лицам, пребывавшим в изгнании.
Указ 2 апреля 1801 года Александра I о восстановлении Жалованной грамоты дворянству и Жалованной грамоты городам, отмененных Павлом I.
В Успенском соборе Московского Кремля 15 сентября 1801 года состоялась коронация императора Александра I и императрицы Елизаветы Алексеевны.
Указ 8 сентября 1802 года Александра I о должности, правах и обязанностях Сената, как «хранилища законов». Утверждение за Сенатом функций высшей судебной инстанции и органа надзора за администрацией. Глава Сената, генерал-прокурор, одновременно возглавлял Министерство финансов.
Указ 20 февраля 1803 года Александра I «Об отпуске помещикам крестьян своих на волю по заключению условий» («О вольных хлебопашцах»), разрешавший графу С.П. Румянцеву и другим помещикам отпускать крестьян на волю по обоюдным условиям с землей.
При Московском университете 3 января 1804 года учреждено Общество истории и древностей российских для изучения истории и публикации исторических документов. Оно действовало до 1918 года.
Грамота 4 июля 1804 года Александра I о принятии Имеретин и Мингрелии в состав Российской империи.
Портрет Александра I. Художник Владимир Боровиковский. Начало 1800-х
Введение 4 ноября 1804 года Университетского устава, предоставлявшего внутреннюю автономию университетской жизни: выборность ректора и профессуры, собственный суд, невмешательство государственной администрации во внутреннюю жизнь университетов.
Битва 21 ноября 1805 года при Аустерлице в Моравии. Поражение соединенных армий России и Австрии в битве с войсками Наполеона.
Занятие русскими войсками летом 1806 года городов Дербент, Баку и Куба. Присоединение к России Бакинского и Кубинского ханств.
Тильзитский мир от 25 июня 1807 года. Личные переговоры Александра I и Наполеона в Тильзите о мире и союзных отношениях.
Манифест 16 марта 1808 года Александра I о присоединении Финляндии к России.
Установление в июле 1809 года дипломатических отношений между Россией и США. Обмен посланниками.
Манифест 1 января 1810 года Александра I об учреждении Государственного Совета – высшего совещательного и законодательного органа, созданного в соответствии с планом государственных реформ М.М. Сперанского для рассмотрения законопроектов перед их утверждением императором.
Бухарестский мир 16 мая 1812 года России с Турцией. К России присоединялась Бессарабия, граница устанавливалась по рекам Прут и Дунай до Черного моря.
Переход 12 июня 1812 года французской армии («Великой армии») через реку Неман, вторжение в пределы Российской империи.
Бородинская битва 26 августа 1812 года. Русские войска под командованием М.И. Кутузова отбили атаки французских войск под командованием Наполеона.
Православный праздник Рождества Христова 25 декабря 1812 года. Окончание Отечественной войны. Манифест Александра I об освобождении России от наполеоновского нашествия.
Заграничный поход русской армии 1813–1814 годов против Наполеона, который возглавил император Александр I.
Присоединение к России 21 апреля 1815 года Царства Польского.
М.М. Сперанский 22 марта 1819 года назначен генерал-губернатором Сибири, где провел реформы управления краем.
Открытие 16 января 1820 года Антарктиды, названной «Земля Александра I», русскими мореплавателями Ф.Ф. Беллинсгаузеном и М.П. Лазаревым. Экспедиция на шлюпах «Восток» и «Мирный» завершилась 24 июля 1821 года.
Рескрипт 1 августа 1822 года Александра I министру внутренних дел В.П. Кочубею о запрете тайных обществ и масонских лож в России и взятие со всех чиновников подписки о непринадлежности к тайным обществам.
16 августа 1823 года Александр I подписал секретный Манифест о назначении наследником престола своего брата, третьего сына Павла I – великого князя Николая Павловича, положенный на хранение в Успенском соборе Московского Кремля. Был составлен акт об отречении второго сына Павла I, великого князя Константина Павловича, от права престолонаследия в связи с его морганатическим браком.
Открытие в Москве б января 1825 года Императорского Петровского Большого театра, выстроенного по проекту архитекторов О.И. Бове и А.А. Михайлова. Был показан спектакль «Торжество муз» на музыку композиторов А.А. Верстовского и А.А. Алябьева.
1 сентября 1825 года Александр I отправился в путешествие по югу России.
Во время путешествия он внезапно скончался в Таганроге 19 ноября 1825 года и был похоронен 13 марта 1826 года в Петропавловском соборе. Наследника он не оставил, а обе его дочери умерли в младенчестве.
Существует бездоказательная версия, в которую, однако же, кое-кто поверил, что в Таганроге умер не император, а лишь похожий на него человек. Сам же Александр Павлович удалился в Сибирь, где проживал под именем старца Федора Кузьмича до своей смерти невдалеке от города Томска 20 января 1864 года.
После Отечественной войны 1812 года Александр I неофициально именовался Победителем, а после его смерти в литературе широко распространилось наименование император Александр Благословенный.